บนเขาสูงชันในป่าลึกของหมู่บ้านโคมะมีเหล่าพ่อมดแม่มดดวงตาสีแดงผู้มีปัญญาหลักแหลมและเวทมนตร์แข็งแกร่งอาศัยอยู่ เด็กสาวคนหนึ่งถูกดึงดูดด้วยเปลวเพลิงที่ระเบิดปะทุ จึงเข้าไปเรียนในโรงเรียนเวทมนตร์คุกโคมะ เธอมีความปรารถนาก็คือเสกระเบิดเจิดจ้าที่เห็นในวันนั้นด้วยมือตนเองให้ได้ ชื่อของเธอคือเมงุมิน ต่อมาเธอถูกขนานนามว่ายอดแม่มด เรื่องราวของแม่มดจอมระเบิดสติเฟื่องผู้แข็งแกร่งซึ่งหาได้ยากได้เปิดฉากขึ้นแล้ว

เมงุมินนำแมวดำที่เอาชนะได้หลังจากต่อสู้อย่างดุเดือดกลับไปที่โรงเรียน ในวันนี้อาจารย์ประจำชั้นปุชชินแจ้งกะทันหันว่าต้องเข้าเรียนคาบเรียนพิเศษ เพราะมนตร์กักขังปีศาจในจุดชมวิวแห่งหนึ่งในหมู่บ้านเสื่อมสลาย ทำให้บริเวณรอบ ๆ มีปีศาจออกอาละวาดมากมาย เพื่อก้าวขึ้นไปอีกครั้งในเวลาอันนั้น ปุชชินมอบหมายให้นักเรียนแบ่งกลุ่มแล้วเดินทางออกจากห้องเรียน พอยุนยุนได้ยินว่าต้องแบ่งกลุ่ม ก็แอบเหล่มองเมงุมินทันที...

วันหนึ่งที่ห้องสมุด เมงุมินสังเกตเห็นว่ายุนยุนกำลังอ่านหนังสือผูกมิตรกับพืช ก็รู้สึกว่าเธอน่าสงสาร ในเวลานี้ฟูนิฟูระและโดดงโกะแสนอ่อนโยนก็ปรากฏตัว บอกว่าอยากเป็นเพื่อนยุนยุน ตอนที่เมงุมินกำลังเป็นห่วงยุนยุนเพราะดีใจเกินเหตุ บุกโกโกริเด็กหนุ่มจอมเก็บตัวที่เกาะพ่อแม่กินก็ปรากฏตัวขึ้น พร้อมกับพูดว่า "พวกเธอกำลังสรรเสริญชีวิตวัยรุ่น!...

ในการสอบปกติ จะประกาศรายชื่อสามอันดับแรกที่ทำคะแนนสูงสุด แต่วันนี้ยุนยุนที่ทำคะแนนรวมได้มากที่สุดกลับไม่ถูกเรียชื่อ ท่าทีแปลก ๆ ของยุนยุนทำให้เมงุมินไม่เข้าใจ แต่ยุนยุนก็ไม่ได้ตอบกลับในทางที่ดีนัก อยู่มาวันหนึ่งหลังจากเลิกเรียน ยุนยุนก็เข้ามาปรึกษาเมงุมิน หลังจากนั่งบนม้านั่งในสวนสาธารณะ เธอก็เริ่มร้องไห้ และถามเมงุมินว่าแท้จริงแล้วคำว่าเพื่อนหมายถึงอะไรกันแน่...

เสียงเตือนภัยศัตรูบุกรุกดังทั่วทั้งหมู่บ้าน เมงุมินวิ่งกลับมาที่บ้านอย่างหวั่นวิตกและพบว่าประตูบ้านถูกพัง มิมิก็หายไปแล้ว เมงุมินและยุนยุนร่วมมือกันเพื่อตามหามิมิ แต่เมื่อเผชิญหน้ากับเหล่าปีศาจ คนไร้เวทมนตร์ก็หมดทางสู้ จึงใช้ได้เทคนิคคณิตศาสตร์เพื่อช่วยมิมิได้ แต่ถ้าอย่างนั้นก็ไม่อาจเรียนรู้เวทมนตร์ระเบิด เมื่อสถานการณ์บีบบังคับ เมงุมินจึงต้องตัดสินใจเลือก ชะตาชีวิตของพวกเธอจะกลายเป็นแบบไหนกัน?

เมงุมินเรียนรู้เวทมนตร์ระเบิดได้สำเร็จ เมื่อจบโรงเรียนคุกโคมะก็ตั้งใจหางานเพื่อเก็บเงินไปอาคันเลเทีย ส่วนระเบิดที่เกิดขึ้นยามค่ำคืนก็กลายเป็นประเด็นถกเถียง ผู้คนลือกันว่าเป็นฝีมือของราชาปีศาจ แต่ระเบิดเหล่านี้จะเกิดขึ้นในวันที่เมงุมินไม่มีงานเท่านั้น วันหนึ่งเอริส หญิงสาวสวมเสื้อคลุมที่น่าสงสัยคนหนึ่งก็ปรากฏตัวขึ้นที่บ้านของเมงุมิน เธอคุกเข่าต่อหน้าเมงุมิน และเรียกเธอว่า "เจ้านายผู้ย่ิงใหญ่"...

เมงุมินออกจากหมู่บ้าน ไปยังอาคันเลเทีย เมืองแห่งน้ำตก เธอถูกส่งมาที่นี่หนึ่งสัปดาห์แล้ว แต่ก็ยังหาเงินใช้จ่ายประจำวันไม่ได้เลย นับประสาอะไรกับค่ารถไปเอกเซล วันนี้เมงุมินปฏิเสธคำเชิญจากกลุ่มลัทธิเอกซิสที่ดูน่าสงสัย ตอนที่เธอกำลังเดินไปเดินมาขณะท้องว่างในเมืองนั้น จู่ ๆ ก็ได้ยินเสียงกรีดร้อง จึงรีบไปดูว่าเกิดอะไรขึ้น เหมือนว่าผู้ดูแลเอกซิสและผู้ดูแลเอริสกำลังทะเลาะอะไรกันอยู่...

เนื่องจากเกิดเหตุผิดปกติที่บ่อน้ำพุร้อนซึ่งอาจเกี่ยวโยงถึงกองทัพราชาปีศาจ ผู้นำกลุ่มลัทธิเอกซิสจึงถูกนำตัวไป พวกเมงุมินและยุนยุนจึงเดินทางไปสืบเหตุประหลาดที่น้ำพุร้อน คิดไม่ถึงว่าพอเปิดก๊อกน้ำ สไลม์จะโผล่ออกมา เมงุมินและยุนยุนส่งสายตาเอือมระอาใส่เซซิลีที่กำลังตื่นเต้น เพราะงุนงงกับสถานการณ์ตรงหน้า...

ขบวนคาราวานมุ่งหน้าไปยังเมืองเอกเซลซึ่งเป็นสถานที่ผจญภัยของมือใหม่ เมงุมินและยุนยุนนั่งอยู่บนรถม้าคันหนึ่ง พวกเธอเห็นทิวทัศน์ที่สงบสุขผ่านหน้าต่าง แต่แล้วจู่ ๆ ก็ถูกปีศาจบุกทำร้าย ทำให้ขบวนคาราวานตกอยู่ท่ามกลางอันตราย ในฐานะที่เป็นแม่มดแดง และได้รับการยกย่องเป็น "อาจารย์" เมงุมินกระโดดลงจากรถม้าอย่างองอาจ แต่แล้วสิ่งที่เธอต้องเผชิญหน้ากลับเป็นมอนสเตอร์ขนาดยักษ์ฝูงใหญ่ที่หน้าตาเหมือนไส้เดือน

เมงุมินและยุนยุนมาถึงเมืองเอกเซล ทั้งคู่เดินทางไปยังกิลด์เพื่อตามหานักผจญภัยเพื่อเข้าร่วมปาร์ตี้ ทั้งคู่จงใจเลือกไปสอบถามในจุดบริการที่คนเยอะที่สุด แต่กลับไม่ได้รับความสนใจอย่างที่คาดเอาไว้ ว่ากันว่าวันนี้มีนักผจญภัยฝีมือเยี่ยมได้เลื่อนขั้นเป็นพรีสต์ขั้นสูงแล้ว ถึงอย่างนั้น พวกเธอก็ได้รับคำเชิญจากหลากหลายปาร์ตี้ ถ้าอย่างนั้นก็ยอมเข้าร่วมเลยละกัน...?

"ชื่อของฉันคือฮอร์สต์ ไม่ใช่กอบลินยักษ์ แต่เป็นปีศาจชั้นสูง" เมงุมินและยุนยุนทำภารกิจต่าง ๆ เพื่อหาเงินใช้จ่ายในเมืองเอกเซล แล้วพวกเธอก็ได้พบกับฮอร์สต์ ปีศาจชั้นสูงที่แนะนำตัวด้วยภาษาของเผ่าโคมะ หลังจากทั้งคู่กลับไปรายงานที่กิลด์เมืองเอกเซลอย่างตกตะลึง กิลด์ก็เริ่มวางแผนกำราบปีศาจ แต่แม้แต่ผู้กล้าดาบเวทมนตร์ก็ยังพ่ายแพ้ และทุกคนก็หาที่พึ่งสุดท้ายไม่ได้ แต่แล้วไฮพรีสต์ผมฟ้าคนหนึ่งก็...

ทีมที่แกร่งที่สุดของเอ็กเซลก็ไม่ใช่คู่ต่อสู้ของสุดยอดปีศาจฮอร์สต์ ถึงจะเป็นเช่นนี้ แต่เมงุมินก็ลุกขึ้นสู้เพื่อปกป้องโชโมสุเกะ เธอตัดสินใจประลองกับฮอร์สต์ด้วยตนเอง โดยใช้เงินหนึ่งล้านอีริสที่สะสมมาเพื่อซื้อเครื่องไม้เครื่องมือ คืนก่อนวันประลอง เมงุมินนอนไม่หลับ ในเวลานี้เองก็มีเงาตะคุ่ม ๆ เข้ามาในห้องนอนเธอ "เมงุมิน เธอหลับรึยัง" ยุนยุนถาม และเริ่มเอ่ยความในใจออกมา...